丙烯酰胺單體的供應(yīng)是以丙烯腈為原料,在催化劑作用下水合生成丙烯酰胺單體的粗產(chǎn)品,經(jīng)閃蒸、精制后得丙烯酰胺單體,此單體即為聚丙烯酰胺的供應(yīng)原料。丙烯腈+水(催化劑/水合) →丙烯酰胺粗品→閃蒸→精制→精丙烯酰胺按催化劑的發(fā)展歷史來(lái)分,單體技術(shù)已經(jīng)歷了三代:
代為催化水合技術(shù),此技術(shù)的缺點(diǎn)是丙烯腈轉(zhuǎn)化率低,丙稀酰胺產(chǎn)品收率低、副產(chǎn)品低,給精制帶來(lái)很大負(fù)擔(dān),此外由于催化劑的強(qiáng)腐蝕性,使設(shè)備造價(jià)高,增加了供應(yīng)成本;
*代為二元或三元骨架銅催化供應(yīng)技術(shù),該技術(shù)的缺點(diǎn)是在產(chǎn)品中引入了影響聚合的金屬銅離子,從而增加了后處理精制的成本;
第三代為微生物腈水合酶催化供應(yīng)技術(shù),此技術(shù)反應(yīng)條件溫和,常溫常壓下進(jìn)行,具有高選擇性、高收率和高活性的特點(diǎn),丙烯腈的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到*,反應(yīng)完全,無(wú)副產(chǎn)物和雜志,產(chǎn)品丙烯酰胺中不含金屬銅離子,不需進(jìn)行離子交換來(lái)出去供應(yīng)過(guò)程中所產(chǎn)生的銅離子,簡(jiǎn)化了工藝流程,此外,氣相色譜分析表明丙烯酰胺產(chǎn)品中幾乎不含游離的丙烯腈,具有高純性,特別適合制備超高相對(duì)分子質(zhì)量的聚丙烯酰胺及食品工業(yè)所需的無(wú)毒聚丙烯酰胺。
微生物催化丙烯酰胺單體供應(yīng)技術(shù),首先由日本在1985年建立了6000t/a的丙烯酰胺裝置,其后俄羅斯也掌握了此項(xiàng)技術(shù),20世紀(jì)90年代時(shí)日本和俄羅斯相繼建立了萬(wàn)噸級(jí)微生物催化丙烯酰胺裝置。我國(guó)是繼日本、俄羅斯之后,世界上第三個(gè)擁有此技術(shù)的國(guó)家。
微生物催化劑活性為2857國(guó)際生化單位,已經(jīng)達(dá)到了國(guó)際水平。我國(guó)微生物催化丙烯酰胺單體供應(yīng)技術(shù)是由上海市農(nóng)藥所經(jīng)過(guò)“七五”、“八五”和“九五”等3個(gè)五年計(jì)劃開(kāi)發(fā)完成的,微生物催化劑腈水合酶是在1990年篩選出的,是由泰山山腳土壤中分離出163菌株和無(wú)錫土壤中分離出145菌株,經(jīng)種子培養(yǎng)*的腈水合酶,代號(hào)為Norcardia-163。該技術(shù)現(xiàn)已先后投產(chǎn),目前運(yùn)行平穩(wěn),質(zhì)量上乘,達(dá)到了供應(yīng)超高相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酰胺的質(zhì)量指標(biāo)。這也標(biāo)志著我國(guó)擁有自己的萬(wàn)噸級(jí)微生物催化丙烯酰胺技術(shù),標(biāo)志著我國(guó)微生物催化丙烯酰胺技術(shù)已經(jīng)達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。
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